Задание 32 ЕГЭ по химии

Вещества цепочки:

• $X_{1}$ — ацетилен $CH \equiv CH$: двойное отщепление $HBr$ от соседних атомов углерода под действием спиртового раствора щёлочи даёт тройную связь.

• $X_{2}$ — ацетальдегид $CH_{3}-CHO$: гидратация ацетилена по Кучерову идёт против правила Эльтекова — неустойчивый виниловый спирт перегруппировывается в альдегид.

• $X_{3}$ — хлоруксусная кислота $CH_{2}Cl-COOH$: нужен атом галогена у $\alpha$-углерода, чтобы затем заместить его на аминогруппу.

Уравнения реакций:

1. $CH_{2}Br-CH_{2}Br + 2KOH_{(спирт.)} \overset{t}{\rightarrow} CH \equiv CH + 2KBr + 2H_{2}O$

2. $CH \equiv CH + H_{2}O \overset{Hg^{2+}}{\rightarrow} CH_{3}-CHO$

3. $5CH_{3}-CHO + 2KMnO_{4} + 3H_{2}SO_{4} \rightarrow 5CH_{3}-COOH + K_{2}SO_{4} + 2MnSO_{4} + 3H_{2}O$

4. $CH_{3}-COOH + Cl_{2} \overset{h\nu}{\rightarrow} CH_{2}Cl-COOH + HCl$

5. $CH_{2}Cl-COOH + 2NH_{3} \rightarrow H_{2}N-CH_{2}-COOH + NH_{4}Cl$

На что обратить внимание: в первой реакции щёлочь берут именно в спиртовом растворе — водный дал бы этиленгликоль вместо алкина. В четвёртой хлорирование идёт по радикальному механизму (на свету) в углеводородный радикал, а не по карбоксильной группе. В пятой аммиак нужен в двойном избытке: вторая молекула связывает выделяющийся $HCl$, иначе глицин перейдёт в соль по аминогруппе.