Задание 32 ЕГЭ по химии

Схема раскручивается от стирола: чтобы получить его из бензола, нужно сначала «пришить» к кольцу двухуглеродный заместитель (алкилирование этиленом), а затем превратить этильную группу в винильную через галогенопроизводное.

1. Алкилирование бензола этиленом по Фриделю–Крафтсу: $C_{6}H_{6} + CH_{2}{=}CH_{2} \overset{\text{кат.}}{\rightarrow} C_{6}H_{5}{-}CH_{2}{-}CH_{3}$

2. Радикальное хлорирование на свету идёт по боковой цепи, причём в наиболее замещённое $\alpha$-положение: $C_{6}H_{5}{-}CH_{2}{-}CH_{3} + Cl_{2} \overset{h\nu}{\rightarrow} C_{6}H_{5}{-}CHCl{-}CH_{3} + HCl$

3. Спиртовой раствор щёлочи даёт дегидрогалогенирование (а не гидролиз): $C_{6}H_{5}{-}CHCl{-}CH_{3} + KOH \overset{\text{спирт.}}{\rightarrow} C_{6}H_{5}{-}CH{=}CH_{2} + KCl + H_{2}O$

4. Жёсткое окисление подкисленным перманганатом рвёт двойную связь: кольцо устойчиво, а концевой атом углерода уходит в $CO_{2}$: $5C_{6}H_{5}{-}CH{=}CH_{2} + 12KMnO_{4} + 18H_{2}SO_{4} \overset{t}{\rightarrow} 5C_{6}H_{5}{-}COOH + 5CO_{2}\uparrow + 6K_{2}SO_{4} + 12MnSO_{4} + 28H_{2}O$

5. Этерификация с метанолом в присутствии серной кислоты: $C_{6}H_{5}{-}COOH + CH_{3}OH \overset{H_{2}SO_{4}}{\rightleftarrows} C_{6}H_{5}{-}COOCH_{3} + H_{2}O$

Промежуточные вещества:

• $X_{1}$ — этилбензол $C_{6}H_{5}{-}CH_{2}{-}CH_{3}$

• $X_{2}$ — 1-хлор-1-фенилэтан $C_{6}H_{5}{-}CHCl{-}CH_{3}$

• $X_{3}$ — бензойная кислота $C_{6}H_{5}{-}COOH$

Обрати внимание: хлорирование ведут именно на свету — с $AlCl_{3}$ галоген пошёл бы в кольцо, и стирол получить не удалось бы.