Задание 32 ЕГЭ по химии

Ключ к цепочке — вещество $X_{1}$: из него по двум разным условиям (щёлочь в воде и щёлочь в спирте) получаются разные продукты. Это возможно для дигалогеналкана, а так как конечная ветвь ведёт к диоксану (шестичленный цикл из двух остатков $-CH_{2}-CH_{2}-$ и двух атомов кислорода), брать нужно двухатомный спирт с соседними группами $OH$.

• $X_{1}$ — 1,2-дихлорэтан $ClCH_{2}-CH_{2}Cl$

• $X_{2}$ — этиленгликоль $HOCH_{2}-CH_{2}OH$

• $X_{3}$ — ацетилен $HC\equiv CH$, $X_{4}$ — уксусный альдегид $CH_{3}-CHO$

1. $ClCH_{2}-CH_{2}Cl + 2KOH \overset{H_{2}O}{\rightarrow} HOCH_{2}-CH_{2}OH + 2KCl$

2. $2\,HOCH_{2}-CH_{2}OH \overset{H_{2}SO_{4},\,t}{\rightarrow} C_{4}H_{8}O_{2}\;(1{,}4\text{-диоксан}) + 2H_{2}O$

3. $ClCH_{2}-CH_{2}Cl + 2KOH \overset{C_{2}H_{5}OH}{\rightarrow} HC\equiv CH + 2KCl + 2H_{2}O$

4. $HC\equiv CH + H_{2}O \overset{Hg^{2+}}{\rightarrow} CH_{3}-CHO$

5. $CH_{3}-CHO + 2KMnO_{4} + 3KOH \rightarrow CH_{3}-COOK + 2K_{2}MnO_{4} + 2H_{2}O$

Обрати внимание на детали, за которые чаще всего теряют баллы:

• Спиртовой раствор щёлочи даёт двойное отщепление $HCl$, поэтому из дихлорэтана получается именно алкин, а не спирт — это и разводит две ветви цепочки.

• Диоксан образуется при межмолекулярной дегидратации двух молекул гликоля, поэтому перед формулой спирта обязателен коэффициент 2.

• Реакция Кучерова идёт через неустойчивый виниловый спирт, но в ответе записывают сразу альдегид.

• Окисление в щелочной среде даёт соль, а не кислоту; при избытке окислителя вместо $K_{2}MnO_{4}$ допустим $MnO_{2}\downarrow$.