1) В конденсированном состоянии вещества (например, в жидкости) потенциальная энергия взаимодействия молекул (энергия притяжения) по модулю значительно превышает их среднюю кинетическую энергию, поэтому молекулы удерживаются в жидкости.
2) С ростом температуры усиливается интенсивность теплового движения молекул. Средняя кинетическая энергия молекулы пропорциональна температуре: ⟨ε⟩=23kT где k — постоянная Больцмана, T — абсолютная температура. При увеличении T возрастает доля молекул, обладающих энергией, достаточной для преодоления сил притяжения в жидкости.
3) Удельная теплота испарения (молярная теплота парообразования) L равна энергии, которую нужно подвести одной моле вещества, чтобы перевести ее из жидкого состояния в пар при данной температуре. В термодинамической форме это можно записать как L=uпар−uжид+p,(vпар−vжид) где u — внутренняя энергия на моль, v — мольный объем.
4) С повышением температуры средняя внутренняя энергия молекул растет, и часть энергии, необходимой для выхода молекулы из жидкости в пар, уже «подготовлена» тепловым движением. Иными словами, при более высокой T требуется меньшая дополнительная энергия, чтобы перевести молекулу в газовое состояние. Поэтому разность uпар−uжид с ростом температуры уменьшается, а вклад p(vпар−vжид) не компенсирует этот эффект так, чтобы L рос.
5) Качественно это также подтверждается законом Клапейрона — Клаузиуса: при увеличении температуры насыщенное давление быстро растет, а при приближении к критической температуре различие между жидкостью и паром исчезает и, следовательно, L→0. Таким образом удельная теплота испарения уменьшается с ростом температуры и при достижении критической температуры стремится к нулю.
Ответ: удельная теплота испарения жидкостей уменьшается с ростом температуры.