Введение
Сера и её соединения занимают важное место в неорганической химии и регулярно встречаются в заданиях ЕГЭ. Чтобы уверенно справляться с ними, важно понимать химические свойства серы, её возможные степени окисления и особенности поведения в разных условиях.
Изучение этой темы позволяет разобраться в механизмах окислительно-восстановительных реакций, реакций нейтрализации и ионного обмена. Соединения серы образуют широкий круг веществ — от простого вещества до оксидов, кислот и солей, — и их свойства во многом определяются степенью окисления серы. Например, оксиды SO₂ и SO₃ проявляют разное химическое поведение в водных растворах именно из-за различия в степени окисления.
Кроме того, задания ЕГЭ часто проверяют способность определять типы связей в соединениях серы, разбираться в структуре молекул и решать качественные и количественные задачи.
Помимо теории, экзамен требует умения применять знания на практике. Практические задания включают вычисление массовой доли вещества, молярной массы, объёмов газов и концентраций растворов, содержащих серу и её соединения. Систематическое закрепление материала позволит уверенно справляться с такими задачами.
Халькогены
Название образовано от греческих слов χαλκός («медь») и γενής («рождающий»), поскольку многие металлы образуют соединения именно с этими элементами, особенно часто встречается сульфидная форма минералов.
Химическая активность халькогенов
| Электронная конфигурация внешнего энергетического уровня | ns2np4 |
| Основные степени окисления кислорода | -2, -1, 0, +1, +2, т. е. высшая валентность и степень окисления не равны номеру группы |
| Основные степени окисления серы, селена и теллура | -2, 0, +4, +6 |
| Химическая активность | Кислород является сильным окислителем, сера — окислитель средней силы |
| Физические свойства | При н. у. кислород O2 — газ без цвета и запаха, сера — жёлтое твёрдое вещество, селен и теллур — тёмно-серое и светло-серое твёрдые вещества соответственно |
Физические свойства халькогенов
Сера
Степени окисления серы
[i]
| С. о. серы | -2 | -1 | 0 | +4 | +6 |
| Пример соединения | Сероводород и его соли | Дисульфиды | Простое вещество | Оксид серы(IV), сернистая кислота и её соли | Оксид серы(VI), серная кислота и её соли, фторид серы(VI) |
| Формула соединения | H2S, Na2S, FeS, NaHS | FeS2 | S или S8 | SO2, H2SO3, Na2SO3, NaHSO3 | SO3, H2SO4, Na2SO4, NaHSO4, SF6 |
Аллотропные модификации серы
Сера способна существовать в нескольких формах — аллотропных модификациях.
[i]
При стандартных условиях наиболее стабильна ромбическая форма серы — твёрдый жёлтый кристаллический порошок. При повышении температуры появляется моноклинная разновидность серы, структура которой также состоит из молекул S8. Если быстро охладить жидкую серу, возникает третья модификация — пластическая сера, имеющая тёмно-коричневый оттенок. Несмотря на многообразие форм, самой устойчивой остаётся именно ромбическая сера, к которой постепенно переходят остальные модификации при комнатной температуре.[i]
Химические свойства серы
[i]
| Реагент | Примеры реакций |
| 1. Взаимодействие с простыми веществами | |
| 1) Неметаллы | Сера вступает в реакции с неметаллами, формируя бинарные соединения, такие как оксиды и галогениды. Если неметалл имеет меньшую электроотрицательность, чем сера, он проявляет положительную степень окисления. Взаимодействие серы с неметаллом, обладающим большей электроотрицательностью, приводит к образованию отрицательной степени окисления. |
| 1) Неметаллы | Сероуглерод |
| 2) Металлы | Будучи типичным представителем неметаллов, сера взаимодействует с металлами, образуя бинарные соединения — сульфиды металлов. S + 2Na tо→ Na2S S(нед.) + 2Сu →t° Cu2S S(изб.) + Сu →t° CuS |
| 2. Взаимодействие со сложными веществами | |
| 1) Кислоты-окислители | Сера активно вступает в реакцию с кислотами-окислителями. Так, при действии концентрированной азотной кислоты образуется серная кислота и бурый газ. Реакция с концентрированной серной кислотой протекает по механизму сопропорционирования, приводя к выделению сернистого газа. |
| 2) Щёлочи | При нагревании сера растворяется в растворах щелочей, образуя смесь сульфитов и сульфидов: |
| 3) Восстановители | При взаимодействии со сложными веществами, выступающими в роли окислителей, сера демонстрирует свойства восстановителя: |
Соединения серы
Сероводород
[i]
\text{{\text{(конц.)}}}}
| Тип реакции | Примеры реакций |
| 1) Кислотно-основные свойства сероводорода | Сероводородная кислота — слабый электролит, кислота-неокислитель. Она вступает в реакцию с активными металлами, соединениями с основными свойствами, а также с солями при условии наличия признаков протекания химической реакции. Взаимодействие солей сильных кислот с сероводородом иногда может носить обратимый характер. СuSO4 + H2S = CuS + H2SO4 |
| 2) Реакции ионного обмена с сульфидами и гидросульфидами | Соли сероводородной кислоты (сульфиды и гидросульфиды) способны вступать в реакции ионного обмена со щелочами, кислотами и другими растворимыми солями при наличии признака реакции. NaНS + NaOH = Na2S + H2O
NaНS + HCl = NaCl + H2S Сульфиды алюминия () и хрома () невозможно получить в водном растворе вследствие полного необратимого гидролиза. Растворение твёрдого вещества и образование бесцветного раствора. $ 2AlCl_3 + 3Na_2S + 6H_2O = 2Al(OH)_3\downarrow + 3H_2S\uparrow + 6NaCl$ AlCl3 + 3NaНS + 3H2O = Al(OH)3 + 3H2S + 3NaCl Образуется осадок и выделяется газ с неприятным запахом тухлых яиц. |
| 3) ОВР с сероводородом и его солями | Сероводород и его соли — хорошие восстановители. С конц. кислотами-окислителями и сильными окислителями сера окисляется до максимальной степени окисления: C серной кислотой протекает реакция сопропорционирования: $CuS + 4H_2SO_{4\text{(конц.)}} = CuSO_4 + 4SO_2 + 4H_2O $ Другие ОВР с сероводородом и его солями: |
| 3) ОВР с сероводородом и его солями | Слабые окислители, а также окислители-соли, в растворах окисляют сульфид-ион до молекулярной серы: H2S + Br2 = orangeS + 2НВr H2S + I2 = orangeS + 2НI 3К2S + 8HNO3(разб.) = 3 orangeS + 6КNO3 + 2NO + 4H2O 3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3 orangeS + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7Н2O 5K2S + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 3 orangeS + 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8Н2O NaHS + MnO2 + 3HNO3 → Mn(NO3)2 + orangeS + NaNO3 + 2H2O H2S + 2FeCl3 = 2FeCl2 + orangeS + 2HCl К2S(нед.) + 2FeCl3 = 2FeCl2 + orangeS + 2КCl 3К2S(изб.) + 2FeCl3 = 2FeS + orangeS + 6КCl K2S + 2KNO2 + 2H2SO4 = orangeS + 2NO + 2K2SO4 + 2H2O |
Сернистый газ
Сернистый газ (SO2) — бесцветный токсичный газ с резким запахом. Являясь кислотным оксидом, он способен реагировать с водой и с веществами, проявляющими основные свойства, а также вступать в реакции ионного обмена с растворами менее сильных кислот.[i]
| Тип реакции | Примеры реакций |
| 1) Кислотно-основные свойства оксида серы(IV) | Оксид серы(IV) — кислотный оксид, реагирует с веществами, проявляющими основные свойства, с солями более слабых кислот. |
| 2) Реакции ионного обмена с сульфитами и гидросульфитами | Сульфиты и гидросульфиты — соли, образованные слабой и легколетучей сернистой кислотой. Поэтому они способны вступать в реакции ионного замещения с более сильными кислотами, а также проявлять активность в реакциях с растворами солей. NaНSO3 + HCl = NaCl + SO2 + H2O 2NaНSO3 →t° Na2SO3 + SO2 + H2O |
| 3) ОВР с сернистым газом и солями сернистой кислоты | У солей серы (IV) и наиболее ярко выражены восстановительные свойства, степень окисления серы в таких реакциях повышается до +6: $2SO_2 + O_2 \xrightarrow{кат.} 2SO_3 (кат. — V_2O_5) $ К2SO3 + Br2 + H2O = К2SO4 + 2HBr К2SO3 + Br2 + 2KOH = К2SO4 + 2KBr + Н2О SO2 + Н2O2 = Н2SO4 К2SO3 + Fe2(SO4)3 + H2O = К2SO4 + 2FeSO4 + H2SO4 Это уравнение реакции записывается при протекании реакции и с подкислённым, и с нейтральным раствором перманганата: Образуется раствор двух солей и кислоты. Образуется раствор трёх солей. Образуется бурый осадок. Образуется зелёный раствор |
| 3) ОВР с сернистым газом и солями сернистой кислоты | Образуется раствор двух солей. 3К2SO3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 4K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O Образуется раствор двух солей. Образуется газ. Образуется окрашенное простое вещество. Образуется газ. Образуется газ c неприятным запахом. В присутствии сильных восстановителей способен проявлять окислительные свойства: $SO_2 + 2Н_2S = 3S\downarrow + 2H_2O $ K2SO3 + 2K2S + 6НСl = 3S + 6КСl + 3Н2O |
Серный ангидрид
Оксид серы (VI), или серный ангидрид , — в обычных условиях легколетучая бесцветная жидкость с удушливым запахом, кислотный оксид.
| Тип реакции | Примеры реакций |
| 1) Кислотно-основные свойства оксида серы(VI) | Оксид серы(VI) — кислотный оксид, реагирует с веществами, проявляющими основные свойства, с солями более слабых кислот. $SO_3 + 2NaOH_{\text{(изб.)}} = Na_2SO_4 + H_2O $ Раствор в 100%-й серной кислоте называется олеумом. |
Серная кислота
Серная кислота, или гидроксид серы(VI), — сильная двухосновная кислота. Это тяжёлая маслянистая жидкость.
| Тип реакции | Примеры реакций |
| 1) Кислотно-основные свойства оксида серы(VI) | Разбавленная серная кислота обладает всеми свойствами сильных нелетучих кислот (взаимодействует с основными и амфотерными оксидами, с основаниями, амфотерными гидроксидами с образованием соответствующих солей, с металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода, вытесняет летучие и более слабые кислоты из их солей:
|
| 2) Реакции с солями серной кислоты | Растворимые сульфаты вступают в реакции ионного обмена:
При разложении сульфатов металлов средней активности образуются соответствующие оксиды:
|
| 2) Реакции с солями серной кислоты | При прокаливании с углём термически устойчивые сульфаты металлов восстанавливаются до соответствующих сульфидов: $Na_2SO_4 + 4C \xrightarrow{t^\circ} Na_2S + 4CO $ Важно: сульфаты в растворах не проявляют окислительных свойств. Гидросульфаты имеют сильнокислую среду из-за диссоциации: NaHSO4 + СН3СООNa → Na2SO4 + CH3COOH |
| 3) ОВР с простыми веществами | Концентрированная серная кислота проявляет свойства сильного окислителя и является кислотой-окислителем. Может реагировать как с металлами (в том числе стоящими после водорода), так и с некоторыми неметаллами. Взаимодействие концентрированной серной кислоты с металлами Схема реакции: Me + H2SO4(конц.) = сульфат металла в высшей степени окисления + продукт восстановления серы + Н2О $2H_2SO_{4\text{(конц.)}} + Cu = CuSO_4 + SO_2\uparrow + 2H_2O $ Взаимодействие концентрированной серной кислоты с неметаллами Схема реакции: H2SO4(конц.) + неМе = кислота неМе в высшей степени окисления + SO2 + H2O |
| 4) ОВР со сложными веществами | Концентрированная серная кислота демонстрирует выраженные окислительные свойства не только при реакциях с простыми веществами, но и при взаимодействии со сложными соединениями. Степень восстановления серы зависит от силы применённого восстановителя. |
Обобщение ОВР с концентрированной серной кислотой и металлами
[i]
| Продукт восстановления серы | Активность металла |
| SO2↑ бесцветный газ с резким запахом | Неактивные металлы (Pb, Сu, Ag, Hg) и Al, Cr, Fe, которые пассивируются кислотой при н. у., реакция протекает только при нагревании |
| S↓ жёлтое твёрдое простое вещество | Металлы средней активности (Zn)* |
| H2S↑ бесцветный газ с неприятным запахом тухлых яиц | Активные металлы (ЩМ, ЩЗМ, Mg) |
| Au, Pt, Pd реагируют только с царской водкой и не реагируют с серной кислотой конц. | |
Обобщение ОВР с концентрированной серной кислотой и сложными веществами
[i]
Промышленное получение серной кислоты
[i]
| Стадия | Процесс |
| I стадия | Обжиг пирита в печи для обжига в кипящем слое: (t = 800 оC) Принцип «кипящего слоя» |
| II стадия | Окисление в кислородом Процесс протекает в контактном аппарате в соответствии с уравнением реакции: В контактном аппарате |
| III стадия | Поглощение серной кислотой. $nSO_3 + H_2SO_4 = H_2SO_4 \times nSO_3 (олеум) $ В поглотительной башне |
Способы получения серы
Промышленные способы.
В промышленности серу выплавляют из ископаемой самородной серы.
Промышленные способы.
В лаборатории для получения серы используют неполное окисление сероводорода:
[i]
Применение некоторых соединений
| Формула вещества | Тривиальные/ систематические названия вещества | Область применения |
| S | Сера | Получения оксида серы(IV), серной кислоты, сероуглерода ; для вулканизации резины; в производстве пороха |
| Сероуглерод или сульфид углерода(IV) | Растворитель | |
| Дисульфид железа(II) или пирит | Получение серной кислоты | |
| Оксид серы(IV) или сернистый газ | В пищевой промышленности используется как консервирующее и антибактериальное вещество | |
| Серная кислота | Серная кислота широко используется в химической промышленности для производства синтетических моющих средств, пластмасс, удобрений и лекарственных препаратов, также это водоотнимающее средство | |
| Дигидрат сульфата кальция или гипс | Строительный материал |
Заключение
Изучив свойства серы и её соединений, можно сделать важный вывод: сера образует разнообразные вещества, и каждое из них имеет свои особенности. Эти соединения по-разному проявляют себя в химических реакциях и отличаются физическими свойствами. Понимание этих закономерностей помогает лучше разобраться в химических процессах и уверенно применять знания на практике.


