Соединения хрома часто встречаются в заданиях ЕГЭ по химии. Элемент образует вещества всевозможных цветов: от жёлтого и оранжевого до зелёного и фиолетового. Ошибки в этой теме обычно возникают из-за непонимания амфотерности хрома в степени окисления и путаницы в цепочках окислительно-восстановительных реакций. В статье разберём логику превращений хрома, чтобы безошибочно решать задания экзамена.
Что именно требуют в заданиях ЕГЭ
Основные форматы, которые встречаются в КИМах:
- задания на знание базовых свойств (установите соответствие между реагирующими веществами и продуктами);
- задания второй части на ОВР (выберите вещества, между которыми протекает окислительно-восстановительная реакция с изменением цвета раствора);
- цепочки превращений (напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить превращения).
Теоретическая основа: положение в таблице Менделеева и электронное строение
Хром () располагается в побочной подгруппе VI группы, в четвёртом периоде таблицы Д. И. Менделеева. Это типичный переходный d-металл.[i]
Валентные электроны находятся на 4s- и 3d-подуровнях (всего 6 электронов), поэтому хром отдаёт от одного до шести электронов, образуя соединения с различными степенями окисления.
Устойчивые степени окисления хрома
| Степень окисления | Оксид | Гидроксид | Характер | Окислительно-восстановительная роль | Цвет типичных соединений |
| Основный | Сильный восстановитель | Голубой, синий | |||
| Амфотерный | Окислитель и восстановитель | Зелёный, серо-зелёный, фиолетовый | |||
| Кислотный | Сильный окислитель | Жёлтый (хроматы), оранжевый (дихроматы) |
Химические свойства простого вещества: хром
В виде простого вещества хром — очень твёрдый металл блестящего серебристо-белого цвета. При обычных условиях он покрыт плотной оксидной плёнкой, которая делает его химически инертным.[i]
Реакции с простыми веществами
При нагревании хром активно реагирует с неметаллами. Во всех этих реакциях хром приобретает степень окисления .[i]
С кислородом образуется оксид хрома(III):
С галогенами на примере хлора:
С серой:
Реакции с кислотами-неокислителями
При реакции с растворами кислот-неокислителей хром восстанавливает водород и переходит в степень окисления . Эту реакцию нужно проводить без доступа кислорода, иначе образующиеся соли быстро окислятся воздухом до :
Реакции с кислотами-окислителями
Холодные концентрированные азотная и серная кислоты пассивируют хром: плёнка на поверхности металла блокирует реакцию.[i]
Взаимодействие начинается только при сильном нагревании, при этом хром окисляется до степени окисления :
Реакция в разбавленной азотной кислоте при нагревании:
Реакции с оксидами и солями менее активных металлов
Хром вытесняет металлы, стоящие правее него в электрохимическом ряду напряжений.[i]
Реакция с водой
Раскалённый хром способен реагировать с парами воды, образуя оксид хрома(III) и водород.[i]
Соединения хрома со степенью окисления +2
Соединения хрома(II) проявляют типичные основные свойства и являются сильными восстановителями, так как стремятся перейти в более устойчивую степень окисления .[i]
Физические свойства
Оксид хрома(II) () — порошок чёрного или красного цвета. Гидроксид хрома(II) () — жёлтый осадок. Соли хрома(II) в растворах имеют голубой цвет.[i]
Химические свойства оксида и гидроксида
Они реагируют с кислотами как типичные основные соединения:
С кислотами-окислителями (, концентрированная ) идёт окислительно-восстановительная реакция, хром переходит в :
Восстановительные свойства проявляются и при контакте с кислородом. Осадок на воздухе быстро меняет цвет с жёлтого на серо-зелёный:
Химические свойства солей хрома(II)
Участвуют в реакциях ионного обмена, если образуется осадок:
Легко окисляются галогенами и другими сильными окислителями до соединений хрома(III):
Соединения хрома со степенью окисления +3
Это самые стабильные соединения хрома. Они носят ярко выраженный амфотерный характер: реагируют и с кислотами, и со щелочами.
Физические свойства
Оксид хрома(III) () — тугоплавкий зелёный порошок. Гидроксид хрома(III) () — серо-зелёный студенистый осадок. Растворы солей обычно имеют фиолетовую, зелёную или изумрудную окраску.[i]
Химические свойства оксида и гидроксида хрома(III)
Реакции с кислотами демонстрируют основные свойства:
При реакциях со щелочами проявляются кислотные свойства. Важно различать реакции в растворе и в расплаве.
В расплаве образуются безводные соли — хромиты (анион ):
В водном растворе образуются комплексные соли (анион ):
Соединения хрома(III) окисляются в щелочной среде галогенами или пероксидом водорода до хрома(VI).[i]
Это переход, сопровождающийся изменением цвета с серо-зелёного на жёлтый:
Оксид хрома(III) можно восстановить до чистого металла с помощью более активных металлов (алюмотермия):
Химические свойства солей хрома(III)
Соли слабых кислот (сульфиды, карбонаты, сульфиты) в водном растворе не существуют из-за протекающего совместного гидролиза. Вместо ожидаемой соли выпадает гидроксид хрома(III) и выделяется газ:
Восстановительные свойства солей хрома(III) ярко проявляются в щелочной среде:
Соединения хрома со степенью окисления +6
В высшей степени окисления хром отдаёт все валентные электроны. Поэтому вещества со степенью окисления проявляют исключительно кислотные свойства и являются сильными окислителями.[i]
Оксид хрома(VI) и его свойства
— тёмно-красные кристаллы, токсичное вещество.
При растворении в воде образует кислоты:
(хромовая кислота, в разбавленных растворах)
(дихромовая кислота, в концентрированных растворах)
Реагирует с основными оксидами и щелочами:
Проявляет сильнейшие окислительные свойства. Легковоспламеняющиеся вещества вспыхивают при контакте с ним:
Соли хрома(VI): хроматы и дихроматы
Хроматы (соли хромовой кислоты) содержат ион и имеют жёлтый цвет. Они устойчивы в щелочной среде.
Дихроматы (соли дихромовой кислоты) содержат ион и имеют оранжевый цвет. Они устойчивы в кислотной среде.
Взаимопревращения хроматов и дихроматов
Реакции обмена
Часто встречаются качественные реакции с образованием осадков хромата бария, стронция, свинца или серебра:
Осадок выпадает даже из растворов дихромата за счёт смещения кислотно-основного равновесия:
Специфическая реакция разложения дихромата аммония
Оранжевые кристаллы превращаются в объёмный зелёный порошок с выделением газа. Это реакция внутримолекулярного окисления-восстановления.[i]
Окислительные свойства хрома(VI)
В кислотной среде хроматы и дихроматы выступают сильными окислителями и переходят в соли хрома(III), что сопровождается появлением зелёного цвета раствора:
В нейтральной среде дихромат восстанавливается до гидроксида хрома(III) с выпадением серо-зелёного осадка.
Обобщающая таблица: изменение свойств и цвета соединений хрома
Эта таблица поможет быстро ориентироваться в свойствах соединений при выполнении заданий.
| Форма хрома | Визуальный маркер | Характер | Окислитель / Восстановитель |
| Голубой или синий цвет | Основный | Сильный восстановитель | |
| Зелёный или фиолетовый цвет | Амфотерный | Восстановитель в щелочной среде | |
| Жёлтый раствор | Кислотный | Окислитель | |
| Оранжевый раствор | Кислотный | Окислитель |
Типичные ошибки на ЕГЭ
- Запись реакции растворения хрома в разбавленной серной или соляной кислотах с образованием . Проводят аналогию с алюминием. Правильный вариант: образуется соль хрома(II) и водород. Cr + H2SO4(разб.) → CrSO4 + H2.
- Классификация перехода хромата в дихромат как ОВР. Видят смену цвета и присутствие кислоты, поэтому пытаются расписать баланс. Правильный вариант: степень окисления в хромате и дихромате равна . Это кислотно-основное взаимодействие .
- Образование сульфида или карбоната хрома(III) в водном растворе. Механически собирают ионы и . Правильный вариант: протекает необратимый совместный гидролиз. Записывается образование гидроксида и выделение газа.
Примеры экзаменационных заданий с пошаговым решением
Пример 1
В две пробирки налили раствор хлорида хрома(III). В первую добавили раствор карбоната натрия, при этом выпал серо-зелёный осадок и выделился газ. Осадок отделили и растворили в избытке серной кислоты. Во вторую пробирку добавили раствор гидроксида натрия и наблюдали сначала выпадение осадка, а затем его растворение. Напишите уравнения четырёх описанных реакций.[i]
- Анализируем первую пробирку: . Это типичный случай гидролиза бинарных солей. Ион гидролизуется по катиону (создаёт кислую среду), а ион — по аниону (создаёт щелочную среду). Попадая в один раствор, они усиливают гидролиз друг друга. Уравнение имеет вид: .
- Осадок гидроксида хрома(III) растворяют в избытке серной кислоты. Идёт реакция обмена:
- Анализируем вторую пробирку. При добавлении раствора гидроксида натрия к соли хрома(III) сначала выпадает осадок гидроксида хрома(III):
- — амфотерный гидроксид, который растворяется в сильных щелочах. Образуется комплексная соль:
Пример 2
Для выполнения задания используйте следующий перечень веществ: оксид фосфора(V), дихромат калия, нитрит калия, серная кислота, гидроксид натрия. Из предложенного перечня выберите вещества, между которыми протекает окислительно-восстановительная реакция. Признаком реакции является изменение окраски раствора с оранжевой на зелёную, при этом образование осадка не наблюдается. В ответе запишите уравнение только одной из возможных окислительно-восстановительных реакций с участием выбранных веществ. Составьте электронный баланс, укажите окислитель и восстановитель.[i]
- Ищем визуальные маркеры. Оранжевый раствор — признак дихромата. Выбираем . Переход в зелёный цвет без осадка означает образование растворимой соли хрома(III).
- Дихромат выступает как окислитель, следовательно, нужен восстановитель и кислая среда.
- Из перечня типичный восстановитель — нитрит калия (). Азот находится в степени окисления и может отдать два электрона до образования нитрата .
- В качестве среды выбираем серную кислоту ().
— окислитель
— восстановитель
Заключение
Мы изучили механизмы реакций соединений хрома и теперь ты можешь логически предсказывать их продукты в зависимости от условий среды. Главное, что требуется помнить на ЕГЭ: хром() проявляет основные свойства и выступает восстановителем, хром() обладает амфотерностью, а хром() образует кислоты и является мощнейшим окислителем. Чтобы закрепить материал и довести навык до автоматизма, отработай уравнения химических реакций в «100балльном банке» — там собраны актуальные задания экзамена, в которых встречаются переходы хрома.